【丙二醇供應(yīng)采購】1,2-丙二醇和1,3-丙二醇兩者的生產(chǎn)方法
丙二醇,是一種有機(jī)化合物(二醇),通常是略有甜味、無臭、無色透明的油狀液體,吸濕,并易于與水、丙酮、氯仿混合。被廣泛應(yīng)用于各個(gè)行業(yè)的丙二醇分為1,2-丙二醇和1,3-丙二醇兩種。市場(chǎng)上一般說的丙二醇為1,2-丙二醇。
下面供應(yīng)丙二醇的倍特化工為您具體介紹下兩者的生產(chǎn)方法:
1.1,2-PDO的生產(chǎn)方法:
?。?)環(huán)氧丙烷水合法(有以下兩種)
1)環(huán)氧丙烷直接水合法:環(huán)氧丙烷與水在200℃和120MPa下發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)蒸發(fā)、精餾,得到丙二醇成品10%的二丙二醇和高聚醇。
2)環(huán)氧丙烷間接水合法:由環(huán)氧丙烷與水用硫酸作催化劑間接水合制得。環(huán)氧丙烷水合反應(yīng)式如下:
圖1為環(huán)氧丙烷水合反應(yīng)式
?。?)丙烯直接催化氧化法
圖2為丙烯直接催化氧化法反應(yīng)式
?。?)酯交換法參與該種生產(chǎn)工藝的主要原料為環(huán)氧丙烷、甲醇和二氧化碳。首先環(huán)氧丙烷和二氧化碳反應(yīng)生成碳酸丙烯酯,然后碳酸丙烯酯與甲醇以甲醇鈉催化劑,在常壓60-65℃條件下,反應(yīng)生成碳酸二甲酯(DMC)和丙二醇。酯交換反應(yīng)是可逆反應(yīng),如果及時(shí)地將碳酸二甲酯移出反應(yīng)體系,則利于平衡向碳酸二甲酯方向移動(dòng),因此在反應(yīng)過程中,應(yīng)連續(xù)不斷的蒸出碳酸二甲酯和甲醇的共沸物,它們的提純可以采用甲醇共沸蒸餾或者溶劑萃取蒸餾的方法進(jìn)行。國(guó)外以碳酸乙烯酯為原料酯交換制備DMC已工業(yè)化,國(guó)內(nèi)碳酸乙烯酯原料緊缺,而碳酸丙烯酯產(chǎn)量豐富,多采用碳酸丙烯酯和甲醇酯交換合成DMC,反應(yīng)方程式如下:
圖3為酯交換法反應(yīng)式
?。?)甘油氫解法在190℃和1.0MPa的氫氣壓力條件下,采用RaneyNi為催化劑,不加任何溶劑和助劑,甘油氫解為1,2-PDO的選擇性介于70%-80%之間,副產(chǎn)物只有乙醇和CO2。
2.1,3-PDO的生產(chǎn)方法:
?。?)丙烯醛水合法:首先,丙烯在氧化銻或其他金屬氧化物催化劑的催化作用下與氧氣反應(yīng),生成丙烯醛;之后,在固體酸催化劑特別是螯合型樹脂催化劑的作用下,丙烯醛與水進(jìn)行雙鍵水合得到3-羥基丙醛(3-HPA);3-HPA再在Ni或Ru等催化劑的作用下,通過控制不同的反應(yīng)溫度,進(jìn)行一步或兩步加氫反應(yīng),最終制得高純度的1,3-PDO。
(2)環(huán)氧乙烷法:環(huán)氧乙烷氫酯基化法是指由環(huán)氧乙烷與一氧化碳和醇等一起反應(yīng)合成3-羥基丙酸烷酯,其酯基經(jīng)氫化制造1,3-PDO的方法。
?。?)甘油氫解合成法:以三氟甲磺酸或甲磺酸作添加物,以環(huán)丁砜或水作溶劑,在含鉑系金屬(如Pd或Pt)的配合物為催化劑的條件下,催化甘油被氫解制備1,3-丙二醇,其選擇性高達(dá)30.18%,但同時(shí)會(huì)產(chǎn)生有毒的丙烯醛。
?。?)微生物法:以淀粉或葡萄糖代替甘油作原料,通過發(fā)酵法直接生產(chǎn)1,3-PDO,可以使生產(chǎn)成本降低。
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